Polichlorowane bifenyle |
PCB, jako wynik doświadczeń w laboratoriach chemików z końca XIXw., na skalę techniczną otrzymano w 1929r. W ciągu następnych czterdziestu lat produkował je przemysł chemiczny w wielu krajach świata, w całkowitej nieświadomości następstw przedostania się do środowiska naturalnego i w konsekwencji wieloletniego, niekontrolowanego obiegu w ekosystemach. PCB - związki o korzystnych właściwościach eksploatacyjnych i niskiej cenie produkcji, stały się jednak synonimem specyficznej grupy chemikaliów, które powodują negatywne oddziaływanie na środowisko, szczególnie późno rozpoznawalne. Z chemicznego punktu widzenia PCB są mieszaniną zwykle kilkudziesięciu z teoretycznie możliwych 209 tzw. kongenerów, jakie powstają w wyniku chlorowania prostego związku aromatycznego - bifenylu. Fizycznie, w zależności od zawartości chloru w cząsteczkach, są to produkty o konsystencji oleistej lub stałej. Substancje te wyprodukowane zostały przede wszystkim w latach 1950 - 1970, w ilości szacowanej na 1,2 do 1,5 miliona ton. Ze względu na dużą odporność chemiczną i swoje specyficzne właściwości były zastosowane w znacznych ilościach tam, gdzie tradycyjne oleje mineralne nie mogły sprostać stawianym wymaganiom. Ponad 70% produkcji PCB zostało wykorzystane jako ciecze niepalne o dobrych właściwościach dielektrycznych do napełniania transformatorów i kondensatorów jak również innych urządzeń elektroenergetycznych, a pozostała ich ilość była wykorzystana jako płyny hydrauliczne, płyny w wymiennikach ciepła, dodatki do farb i lakierów, jako plastyfikatory do tworzyw sztucznych, środki konserwujące i impregnujące itp. Na przełomie lat 60/70 okazało się, że PCB przynoszą nie tylko korzyści techniczne, lecz stanowią również poważne zagrożenie dla środowiska, gdyż jako substancje odporne chemicznie i trudno ulegające biodegradacji, przedostając się do środowiska zaczynają kumulować się w łańcuchach zależności troficznych powodując szereg negatywnych skutków w organizmach żywych. Ślady ich obecności zaczęto odkrywać w okolicach Arktyki i Antarktydy, a więc w odległych regionach, gdzie zanieczyszczenia przemysłowe nie powinny występować. Wyniki badań wykazujące iż przedostające się do środowiska naturalnego PCB drogą łańcuchów troficznych mogą kumulować się w organizmach zwierząt i ludzi wywołując uszkodzenia wątroby, śledziony i nerek, oraz szereg szkodliwych skutków ubocznych, szczególnie w reprodukcji organizmów spowodowały, że PCB zaliczone zostały do niebezpiecznych substancji chemicznych i szczególnie uciążliwych związków skażających środowisko naturalne.
Chociaż już w połowie lat 70-tych podjęto w skali międzynarodowej działania w celu wyeliminowania rozprzestrzeniania się PCB w środowisku i ograniczenia zagrożenia ze strony tych związków wprowadzając zakaz produkcji PCB i obowiązek kontroli obchodzenia się z nimi, to problem obecności PCB w środowisku i negatywnych skutków ich oddziaływania jest w chwili obecnej wciąż aktualny. Współcześnie PCB zaliczane są do grupy związków określanych skrótem POPs (z ang. Persistent Organic Pollutants) co oznacza trudne do usunięcia związki organiczne zanieczyszczające środowisko, do grupy tej zaliczane są również pestycydy, dioksyny i furany. Pomimo ograniczenia produkcji, w dalszym ciągu notowane jest rozprzestrzenianie się PCB w środowisku naturalnym, co prawdopodobnie wynika z poniższych faktów: około 30% wyprodukowanych PCB, eksploatowanych poza urządzeniami zamkniętymi, jest lub zostało uwolnione do środowiska z różnych materiałów, mogły też wystąpić przypadki, kiedy w nielegalny i nieodpowiedzialny sposób PCB wylano z urządzeń zamkniętych i urządzenia te bez zabiegu dekontaminacji porzucono na złomowiskach. Ponadto tylko część krajów podjęła na przełomie lat 70 i 80-tych określone działania mające na celu kontrolowane usuwanie PCB z eksploatacji. Biorąc natomiast pod uwagę, iż 70% wyprodukowanych PCB zostało zastosowane jako ciecze izolacyjne w urządzeniach zamkniętych o długim, 20 a nawet 30 letnim okresie eksploatacji, do tego pracujących zazwyczaj pod specjalną kontrolą, powinna istnieć realna szansa ograniczenia, a nawet wstrzymania przedostawania się PCB do środowiska. Świadome i odpowiedzialne działania polegające na kontrolowanym usuwaniu PCB i odpowiednim, zgodnym z wymogami środowiska niszczeniu PCB i urządzeń skażonych tymi związkami gwarantuje ograniczenie rozprzestrzeniania się PCB w środowisku naturalnym. Natomiast niekontrolowane składowanie i usuwanie odpadów i urządzeń z PCB może spowodować przedostanie się PCB do wód, gruntów i powietrza zwiększające ich poziom w ekosystemach, tym samym PCB w łańcuchu troficznym wróci do nas i następnych pokoleń, jak również tworzenie się dioksyn i furanów (wskutek niekontrolowanego spalanie cieczy z PCB czy też poddanie obróbce termicznej urządzeń lub odpadów zanieczyszczonych PCB), a więc kolejnej grupy związków zaliczanych do POPs, które stanowią jeszcze większe zagrożenie jako toksyny dla zdrowia ludzi i zwierząt, gdyż wśród nich może tworzyć się TCCD 2, 3, 7, 8 - tetrachlorodibenzynodioksyna uznana za super toksyczną. Zagrożeniem może być także zanieczyszczenie innych płynów eksploatacyjnych związkami PCB, które czyni te płyny niezdatnymi do bezpiecznej regeneracji i utylizacji np. przepracowany olej mineralny zawierający powyżej 50 ppm PCB (obrazowo kieliszek 50g w jednej tonie) staje się tak samo odpadem niebezpiecznym, wymagającym kontrolowanego w specjalnych warunkach niszczenia (afera dioksynowa w Belgii w 1999 r. była wynikiem użycia do produkcji paszy oleju skażonego przez PCB.) Działania uprzemysłowionych państw w zakresie ochrony środowiska przed PCBJuż w 1976 r. w krajach należących do EWG na podstawie Dyrektywy Rady 76/403/EWG z dn. 6.04.1976 dokonano ujednolicenia przepisów państw członkowskich w dziedzinie usuwania PCB i PCT (polichlorowanych terfenyli).W oparciu o wytyczne tej dyrektywy oraz szeregu innych dyrektyw dotyczących ochrony środowiska, obowiązujących w krajach EWG, w ciągu ostatnich 20 lat w krajach Wspólnoty Europejskiej w zależności od możliwości poszczególnych krajów przystąpiono do działań zapobiegających niekontrolowanemu składowaniu i usuwaniu odpadów z PCB oraz stosowaniu procesów ich degradacji zagrażających środowisku; wprowadzono przepisy wykonawcze dotyczące kontrolowanego usuwania PCB; ustalono górną wartość graniczną zawartości PCB/PCT w zużytych olejach poddawanych obróbce lub wykorzystywanych jako paliwa na poziomie 50ppm, nakazując, aby oleje o zawartości powyżej 50ppm PCB/PCT, były traktowane i usuwane jak odpady niebezpieczne. Przystąpiono także do oznakowania urządzeń zawierających PCB i ich inwentaryzacji, która jest systematycznie aktualizowana, co daje możliwość określenia ilości PCB i prawnego kontrolowanego usuwania i/lub dekontaminacji urządzeń z PCB oraz ze środków rządowych i ochrony środowiska wsparto finansowo programy i przedsięwzięcia mające na celu przygotowanie technologii i urządzeń do usuwania, dekontaminacji i składowania odpadów PCB, a przedsiębiorstwom, które zajęły się dekontaminacją i/lub usuwaniem PCB, odpadów z PCB i/lub przyrządów z zawartością PCB, wydano specjalne zezwolenia (zgodnie z art. 9 wytycznych 75/442/EWG). Dwudziestoletnie doświadczenie krajów zachodnich, zaangażowanie dużych zespołów ludzkich w rozwiązywaniu problemu z PCB i międzynarodowa wymiana doświadczeń umożliwiły wydanie nowej Dyrektywy Rady Wspólnoty Europejskiej 96/59/WE z dn. 16.09.1996 dotyczącej usuwania polichlorowanych dwufenyli i polichlorowanych trójfenyli, zastępującej dyrektywę 76/403/EWG. Wytyczne tej dyrektywy służą zrównaniu przepisów prawnych państw członkowskich o kontrolowanym usuwaniu PCB, dekontaminacji lub usuwaniu przyrządów zawierających PCB i/lub usuwaniu odpadów z PCB i zmierzają do ich całkowitego usunięcia w oparciu o te wytyczne. Dyrektywa 96/59/WE powiązana jest z innymi Dyrektywami a w szczególności z Dyrektywą 94/67/WE o spalaniu niebezpiecznych odpadów. Należy przy tym zaznaczyć, iż Dyrektywa 96/59/WE wymaga, aby urządzenia z PCB były przekazywane do dekontaminacji i niszczenia tylko tym firmom, które są zarejestrowane i posiadają specjalne zezwolenia na obchodzenie się z PCB (dotyczy to również firm odbierających, transportujących jak i niszczących odpady z PCB/PCT). Fakt, iż wyprodukowane PCB w około 70% zostało wykorzystane jako ciecze izolacyjne w zamkniętych urządzeniach elektroenergetycznych, które do chwili obecnej mogą być eksploatowane sprawił, że wytyczne ww dyrektywy szczególny nacisk kładą na inwentaryzację i monitoring takich urządzeń z PCB jak transformatory i kondensatory oraz sposób ich dekontaminacji, kontrolowanego usuwania z eksploatacji i niszczenia. Ma to istotne znaczenie dla ochrony środowiska naturalnego gdyż spośród trwałych niebezpiecznych zanieczyszczeń organicznych zaliczanych do POPs, szczególnie w przypadku PCB istnieje realna szansa ograniczenia ich przecieku do środowiska i kontrolowanego niszczenia. Działania podjęte w Polsce w zakresie rozwiązywania problemu PCBNa przełomie lat 80/90-tych, kiedy kraje uprzemysłowione poszukiwały coraz to lepszych i bezpieczniejszych sposobów kontrolowanego usuwania PCB, w Polsce przeciętny użytkownik urządzeń, w których te związki mogły występować, był nieświadomy możliwości istniejącego zagrożenia z ich strony. Dostrzegając znaczenie zagadnień związanych z analityką PCB, i kontrolą zawartości PCB w urządzeniach z olejami o nieznanym składzie chemicznym, specjalnie w różnych klasach olejów eksploatowanych oraz przepracowanych i produktach z nich uzyskiwanych, w Instytucie Chemii i Technologii Nafty i Węgla Politechniki Wrocławskiej, w wyniku nawiązania współpracy z Centralnym Laboratorium Naftowym i UNIDO przy ONZ, już w 1992r. przygotowano stanowisko do badań olejów pod względem zawartości PCB. Szereg przeprowadzonych analiz kontrolnych olejów pobranych z urządzeń elektroenergetycznych wykazało, iż obecnie nikt nie jest w stanie określić ilości transformatorów i kondensatorów pracujących jeszcze z syntetycznymi olejami typu PCB, jak i urządzeń złomowanych. Często sam użytkownik nieświadomy obecności PCB traktuje je jako oleje mineralne.
Również wyniki badań realizowanych przez inne ośrodki, informujące o pojawieniu się PCB w Morzu Bałtyckim, tkance tłuszczowej dzikich zwierząt na wybrzeżu w Polsce czy też wyniki badań wskazujące na obecność PCB w mleku matek karmiących były ważnym sygnałem o występujących skażeniach wód i gruntów polichlorowanymi bifenylami. Dlatego też pracownicy Politechniki Wrocławskiej już na początku lat dziewięćdziesiątych, wspierani działalnością Centralnego Laboratorium Naftowego w Warszawie i Fundacji Oławy i Nysy Kłodzkiej we Wrocławiu (dzisiaj Dolnośląska Fundacja Ekorozwoju), starali się w publikacjach i na konferencjach nagłośnić w Polsce problem PCB, podkreślając konieczność podjęcia jak najszybszych działań pozwalających na wdrożenie krajowego programu usuwania PCB/PCT. W 1995r., dostrzegając skalę problemu, Ministerstwo Gospodarki (byłe Ministerstwo Przemysłu i Handlu) złożyło w KBN zamówienie na realizację projektu badawczego poświęconego opracowaniu systemu przeciwdziałania skażeniu środowiska naturalnego w Polsce związkami polichlorowanych bifenyli (PCB). Projekt ten został w 1997r. wykonany przez zespół z Instytutu Chemii i Technologii Nafty i Węgla Politechniki Wrocławskiej. Zaproponowano w nim założenie organizacji krajowego systemu usuwania PCB jako odpadu specjalnego, przeanalizowano metody destrukcji PCB oraz przedstawiono zagraniczne instalacje, gdzie można odpady te unieszkodliwiać w sposób zatwierdzony przez Ministerstwo Ochrony Środowiska, zgodnie z wymogami Dyrektyw UE. Projekt pozwolił na wstępne zinwentaryzowanie urządzeń technicznych zawierających PCB i miejsc ich prawdopodobnego występowania w południowo-zachodniej części Polski. Przeprowadzona przy współudziale Państwowej Inspekcji Ochrony Środowiska inwentaryzacja była wstępną i jak dotychczas jedyną w kraju próbą oceny zakresu stosowania PCB w urządzeniach i związanego z tym ryzyka zanieczyszczenia środowiska naturalnego. Wykazała ona, że w wielu przedsiębiorstwach eksploatowane są, w ilości kilku do kilkudziesięciu sztuk, urządzenia z PCB, w tym przede wszystkim kondensatory. Na 34 tysiące kondensatorów ponad 11 tysięcy wypełnionych jest syciwem PCB w ilościach powyżej 5l. Biorąc pod uwagę, że jest to co trzeci kondensator, należy się liczyć iż w skali całego kraju szacunkowa ilość kondensatorów z PCB wyniesie 200 - 300 tys. sztuk. Stanowi to istotny problem, gdyż nie tylko syciwo z PCB powinno być w kontrolowany, zgodny z wymogami ochrony środowiska sposób zniszczone, ale cały kondensator. Należy pamiętać iż wylanie z kondensatora płynu z PCB w dalszym ciągu z urządzenia czyni niebezpieczny odpad zawierający PCB, bo jak dotychczas nie ma możliwości oczyszczenia kondensatora do poziomu 50ppm. PCB. Natomiast na 24 tys. transformatorów, zinwentaryzowanych w badanych przedsiębiorstwach, tylko 69 zawierało płyn izolacyjny z PCB, co wskazywało by, iż w skali całego kraju należy się liczyć z ilością nie większą niż 1000 transformatorów, które powinny być poddane procesom dekontaminacji. Na podstawie przeprowadzonej inwentaryzacji w regionie Polski południowo-zachodniej można dostrzec jak ważne jest przedstawienie społeczeństwu pełnej informacji o PCB. Okazało się, że ankietowane zakłady, do których przesłano specjalnie przygotowaną broszurę nt. "PCB" oraz materiały wyjaśniające cel podejmowanych działań, generalnie z pełną odpowiedzialnością podeszły do postawionego im zadania. Ankiety wypełnione zwrócono w ponad 85%, a w ślad za nimi przesyłano zapytania o możliwość podjęcia działań zgodnych z wymogami ochrony środowiska, które pozwoliłyby na zniszczenie wycofywanych z eksploatacji kondensatorów z PCB. Spowodowało to, że jeszcze na przełomie 1998/99 roku ok. 80 ton kondensatorów z PCB z kilkudziesięciu polskich zakładów zostało zebrane i przekazane do całkowitego zniszczenia do specjalnej spalarni we Francji działającej pod nadzorem francuskiego Ministerstwa Ochrony Środowiska. W chwili obecnej realizatorzy programu z niecierpliwością oczekują uchwalenia nowej ustawy o ochronie środowiska i nowej ustawy o odpadach, które wraz z rozporządzeniami zostały przygotowywane przez Ministerstwo Środowiska i Ministerstwo Gospodarki. Wprowadzenie do ww. ustaw definicji i wytycznych dotyczących PCB, zgodnych z wytycznymi Dyrektywy 96/59 WE pozwoli wywiązać się Polsce z obowiązku dostosowania prawodawstwa do wymogów Unii Europejskiej w zakresie kontrolowanego usuwania PCB/PCT. Stwarza to możliwość realizacji bezpiecznego dla środowiska krajowego programu usuwania PCB/PCT, lecz wyłania się przy tym wątpliwość, czy zdążymy z akcją informacyjno-edukacyjną dotrzeć do całego społeczeństwa i czy nieświadomi problemu lub nieodpowiedzialni użytkownicy urządzeń z PCB oraz firmy oferujące usługi w zakresie ich niszczenia, wykorzystując istniejące luki w aktach prawnych i przepisach wykonawczych, nie powodują już przedostawania się PCB do środowiska w wyniku niewłaściwego sposobu ich likwidacji. Aktualne możliwości likwidacji urządzeń
|